Карбанион

Карбанионы являются пирамидальными, если радикалы R ¹ -R ³ означают атомы водорода или алкильные группы. Это можно объяснить s-компонентами на орбитали, несущими отрицательный заряд. Такие карбанионы инвертируются чрезвычайно быстро, переворачивание намного проще, чем с аналогичными аминами. Метил-анион (остатки R ¹ -R ³ = H) более стабилен, чем алкилзамещенные карбанионы.

Мезомерные карбанионы, стабилизированные заместителями –M в (слева направо) сложном эфире, альдегиде (R ³ = H) или кетоне (R ³ = алкильный или арильный радикал ), нитриле и нитроалкане. Из-за сопряжения с заместителем –M эти карбанионы принимают плоскую геометрию.

В органической химии карбанион (читай: карбанион ) представляет собой отрицательно заряженный атом углерода, с которым связаны один или несколько электроноакцепторных заместителей ( карбонильная группа в альдегидах , сложных эфирах или кетонах, а также нитрильный радикал и т. Д.).

В отличие от иона карбения , первичные карбанионы более стабильны, чем вторичные карбанионы, и они более стабильны, чем третичные карбанионы.

Химическое поведение соединений Гриньяра (RMgBr или RMgCl) и алкиллитиевых соединений (RLi) соответствует поведению отрицательно заряженного алкильного радикала (R ^- ), карбаниона. Изонитрилы (R-NC) также реагируют как карбанионы, например Б. в реакции Пассерини или реакции Уги .

Карбанионы часто встречаются в виде реактивных промежуточных продуктов, которые часто стабилизируются мезомерией . Примеры:

• Клейзеновская конденсация
• Реакция Кневенагеля
• Циклизация Дикмана
• Энолизирует

Карбанионы были предложены в качестве реактивных интермедиатов при конденсации бензоинов в 1907 году Р.В.Л. Кларком и А. Лэпвортом и были обнаружены У. Шленком и Э. Маркусом в 1914 г. при изучении реакции трифенилметилхлорида с натрием (они исследовали ионную структуру соединения посредством электропроводности). и название, придуманное в 1933 году Э. С. Уоллисом и Ф. Х. Адамсом.

Смотри тоже

Положительно заряженные алкильные радикалы называются карбокатионом . Примером карбокатиона является ион карбения.

Индивидуальные доказательства

1. ^ ^{A b} Ульрих Люнинг: Органические реакции , 2-е издание, Elsevier GmbH, Мюнхен, 2007, стр. 108–111, ISBN 978-3-8274-1834-0 .
2. ^ Иван Эрнест: Связывание, структура и механизмы реакции в органической химии , Springer-Verlag, 1972, стр. 128, ISBN 3-211-81060-9 .
3. ↑ Паула Юрканис Брюс: Органическая химия , Pearson Education Inc., 2007, 5-е издание, стр. 1081, ISBN 978-3-8273-7190-4 .
4. ↑ Кларк, Лэпворт, J. Chem. Soc., Том 91, 1907, стр. 694-705.
5. ↑ Шленк, Маркус, Reports Deutsche Chem. Ges., Том 47, 1914, стр. 164–1687.
6. ^ Уоллис, Адамс, J. Am. Chem. Soc., Т. 55, 1933, стр. 3838-3851. Согласно Томасу Т. Тидвеллу, Первое столетие Кетена (1905-2005): рождение семейства реактивных промежуточных продуктов, Angewandte Chemie, Int. Издание, том 44, 2005 г., стр. 5778.