Дикетоны

Структурная формула
Общий
Фамилия	Дикетоны
Другие названия	4-метиленоксетан-2-он ( IUPAC )
Молекулярная формула	С 4 Н 4 О 2
Краткое описание	Легковоспламеняющаяся, очень реакционная, бесцветная жидкость с резким запахом
Внешние идентификаторы / базы данных
Номер ЕС	211-617-1
ECHA InfoCard	100.010.562
PubChem	12661
ChemSpider	12140
Викиданные	Q418541
характеристики
Молярная масса	84,07 г моль -1
Физическое состояние	жидкость
плотность	1,09 г см −3 (20 ° С)
Температура плавления	−7 ° С
точка кипения	127 ° С
Давление газа	10 ч Па (20 ° C) 55 гПа (50 ° C); 105 гПа (65 ° C);
растворимость	растворим в воде при гидролизе
Показатель преломления	1,4379 (20 ° С)
Инструкции по технике безопасности
H- и P-фразы	ЧАС: 226-302-330-315-318-335
	П: 210-260-280-303 + 361 + 353-304 + 340-305 + 351 + 338-308 + 310
Термодинамические свойства
ΔH f 0	−233,1 кДж / моль
	Насколько это возможно и общепринято, используются единицы СИ . Если не указано иное, приведенные данные относятся к стандартным условиям . Показатель преломления: линия Na-D , 20 ° C

Дикетен (по номенклатуре IUPAC: 4-метиленоксетан-2-он) - это органическое химическое соединение из группы лактонов .

Извлечение и представление

Дикетену промышленным способом димеризации из кетена получают при только слегка повышенных температурах 35-40 ° С в скрубберах.

В этой экзотермической реакции (ΔH _R = -189 кДж · моль ^-1 ) кетен проходит против жидкого потока дикетена, в результате чего достигается почти полное превращение . Необходимо строго соблюдать температурный диапазон, иначе дикетен сразу же снова распадется на кетен. Выхлопной газ промывают разбавленной уксусной кислотой для удаления непрореагировавшего кетена. Очистка и переработка происходят посредством чистой дистилляции .

характеристики

Дикетену является очень высокой реакционной способностью , бесцветную жидкость , которая образуется в результате димеризации из кетена при комнатной температуре и имеет тенденцию к полимеризоваться спонтанно. Его можно снова превратить в кетен путем нагревания.

Алкилированные кетены также легко димеризуются до соответственно замещенных дикетенов.

Нуклеофильная реакция дикетена

Дикетену легко вступает в реакцию с спиртами и аминами с образованием производных от ацетоуксусной кислоты .

использовать

Дикетен с двумя более длинными алкильными цепями (так называемый «кетеновый воск») используется в производстве бумаги для проклейки ( гидрофобизации ) бумаги с целью улучшения печатных характеристик. Помимо колониевой смолы, на долю которой приходится около 60% мирового потребления, длинноцепочечные дикетены, также известные как димеры алкилкетена (AKD), с долей 16%, являются наиболее важными синтетическими проклеивающими агентами для бумаги и обычно используются в концентрациях 0,15%, т.е. ЧАС. Использовали 1,5 кг плотной АКД / т бумаги. AKD получают путем производства хлорангидридов длинноцепочечных жирных кислот, таких как стеариновая кислота, с использованием, например, тионилхлорида и последующего удаления HCl третичными аминами, например триэтиламином, в толуоле , других растворителях или в массе без растворители. Образовавшийся сначала мономерный кетен быстро димеризуется до дикетена.

Синтез димера алкилкетена (АКД)

Дикетен также используется в качестве промежуточного продукта при производстве фармацевтических препаратов, инсектицидов и красителей. С замещенными фенилгидразинами создаются пиразолоны, которые в настоящее время в значительной степени устарели как анальгетики . Дикетен реагирует с метиламином с образованием метилацетоацетамида, который хлорируется сульфурилхлоридом и превращается с триметилфосфитом с образованием высокотоксичного (особенно для пчел) инсектицида монокротофоса . Дикетен реагирует с замещенными ароматическими аминами с образованием ацетоацетанилидов (арилидов), которые являются важными предшественниками в основном желтых, оранжевых или красных азокрасителей и азопигментов .

Примером синтеза арилидов реакцией дикетена с ароматическими аминами является ацетоацетанилид :

Ацетоацетанилид из дикетена - синтез арилидов

Ароматические соединения диазония соединяются с арилидами с образованием азокрасителей, таких как. Б. Ярко-желтый (желтый пигмент 74).

Синтез желтого пигмента 74

Промышленный синтез подсластителя ацесульфам-K основан на превращении дикетена с амидосульфоновой кислотой и циклизации с использованием SO _3.

Инструкции по технике безопасности

Пары 4-метилен-2-оксетанона могут образовывать с воздухом взрывоопасную смесь ( температура вспышки 33 ° C, температура воспламенения 275 ° C).

литература

Байльштейн E III / IV 17: 4297 и далее

Индивидуальные доказательства

↑ ^б^с^д^е^е^г^ч^я^J запись на 4-метилен-2-оксетаноновые в базе данных вещества GESTIS из в IFA , доступ на 27 ноября 2020 года. (Требуется JavaScript)
↑ Дэвид Р. Лид (Ред.): Справочник CRC по химии и физике . 90-е издание. (Интернет-версия: 2010 г.), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, pp. 3-186.
↑ Вступление в бут-3-ен-3-олида в классификации и маркировки Перечня в Европейское химическое агентство (ECHA), доступ к 27 ноября 2020 г. Производители или дистрибьюторы могут расширить гармонизированной системы классификации и маркировки .
↑ Дэвид Р. Лид (Ред.): Справочник CRC по химии и физике . 90-е издание. (Интернет-версия: 2010), CRC Press / Тейлор и Фрэнсис, Бока-Ратон, Флорида, Стандартные термодинамические свойства химических веществ, стр. 5-25.
↑ ^a^b Ханс-Юрген Арпе: Промышленная органическая химия: важные предварительные и промежуточные продукты . 6-е издание. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2007, ISBN 978-3-527-31540-6 , стр. 202 .
↑ Андреас Пингель Кейт: Производство бумаги: От целлюлозы до фильтровальных мешков, писчей бумаги ... В: Химия в наше время . 39, 6, Wiley-VCH, Weinheim 2005, стр. 403-409. DOI: 10.1002 / ciuz.200500234
↑ Патент US5344943A : Длинноцепочечные димеры кетена. Подана 30 декабря 1991 г. , опубликована 29 декабря 1992 г. , заявитель: Акзо Нобель Н.В., изобретатель: Нильс Бролунд. ‌
↑ Вольф С. Шульц: Калибрующие агенты в тонкой бумаге (по состоянию на 1 марта 2012 г.).
↑ Г. Хекманн, Ф. Превидоли, Т. Ридель, Д. Руппен, Д. Вегини, У. Захер: Разработка процессов и производственные концепции для производства органических тонких химикатов . В: CHIMIA . Лента 60 , нет. 9 , 2006, с. 530-533 , DOI : 10,2533 / chimia.2006.530 .
↑ Патент EP0218076B1 : Процесс производства нетоксичных солей 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида. Подана 27 августа 1986 г. , опубликована 3 января 1990 г. Заявитель: Hoechst , изобретатели Дитер Ройш Линг, Адольф Линкис и др .

[GESTIS-1] б^с^д^е^е^г^ч^я^J запись на 4-метилен-2-оксетаноновые в базе данных вещества GESTIS из в IFA , доступ на 27 ноября 2020 года. (Требуется JavaScript)

[CRC90_3_186-2] Дэвид Р. Лид (Ред.): Справочник CRC по химии и физике . 90-е издание. (Интернет-версия: 2010 г.), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, pp. 3-186.

[CLP_100.010.562-3] Вступление в бут-3-ен-3-олида в классификации и маркировки Перечня в Европейское химическое агентство (ECHA), доступ к 27 ноября 2020 г. Производители или дистрибьюторы могут расширить гармонизированной системы классификации и маркировки .

[CRC90_5_25-4] Дэвид Р. Лид (Ред.): Справочник CRC по химии и физике . 90-е издание. (Интернет-версия: 2010), CRC Press / Тейлор и Фрэнсис, Бока-Ратон, Флорида, Стандартные термодинамические свойства химических веществ, стр. 5-25.

[ARPE-5] Ханс-Юрген Арпе: Промышленная органическая химия: важные предварительные и промежуточные продукты . 6-е издание. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2007, ISBN 978-3-527-31540-6 , стр. 202 .

[6] Андреас Пингель Кейт: Производство бумаги: От целлюлозы до фильтровальных мешков, писчей бумаги ... В: Химия в наше время . 39, 6, Wiley-VCH, Weinheim 2005, стр. 403-409. DOI: 10.1002 / ciuz.200500234

[7] Патент US5344943A : Длинноцепочечные димеры кетена. Подана 30 декабря 1991 г. , опубликована 29 декабря 1992 г. , заявитель: Акзо Нобель Н.В., изобретатель: Нильс Бролунд. ‌

[8] Вольф С. Шульц: Калибрующие агенты в тонкой бумаге (по состоянию на 1 марта 2012 г.).

[9] Г. Хекманн, Ф. Превидоли, Т. Ридель, Д. Руппен, Д. Вегини, У. Захер: Разработка процессов и производственные концепции для производства органических тонких химикатов . В: CHIMIA . Лента 60 , нет. 9 , 2006, с. 530-533 , DOI : 10,2533 / chimia.2006.530 .

[10] Патент EP0218076B1 : Процесс производства нетоксичных солей 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида. Подана 27 августа 1986 г. , опубликована 3 января 1990 г. Заявитель: Hoechst , изобретатели Дитер Ройш Линг, Адольф Линкис и др .

Languages