Атомно-силовой микроскоп

Принцип работы атомно-силового микроскопа
Изображение информационного слоя спрессованного компакт-диска с помощью атомно-силового микроскопа .

Атомно - силовой микроскоп , и атомно - силовой микроскоп или атомно - силовой микроскоп ( английский атомный / сканирующий силовой микроскоп , называется Аббревиатуры AFM или SFM, редкие РКМ) представляет собой специальный сканирующий зондовый микроскоп . Это важный инструмент в химии поверхности, который используется для механического сканирования поверхностей и измерения атомных сил в нанометровом масштабе . Атомные силы сгибают листовую пружинуна конце которой находится наноскопическая игла. Затем сила, действующая между атомами поверхности и острием, может быть рассчитана на основании измеренного отклонения пружины. Поскольку между образцом и зондом не течет ток, можно исследовать и непроводящие образцы.

Микроскоп был разработан в 1985 году Гердом Биннигом , Кальвином Куэтом и Кристофом Гербером .

Принцип измерения

Во время измерения  наноскопическая игла, прикрепленная к пластинчатой ​​пружине, так называемый кантилевер, проводится по поверхности линии отбора пробы по линии в определенной сетке . Этот процесс известен как сканирование ( англ. To scan : растр, сканирование). Из-за структуры поверхности образца пластинчатая пружина изгибается в разной степени в зависимости от положения. Этот изгиб или отклонение наконечника можно измерить с помощью емкостных или обычно оптических датчиков, и он является мерой атомных сил, действующих между наконечником и поверхностью . Помимо притягивающих, дальнодействующих ван-дер-ваальсовых и капиллярных сил , возникают сильные силы отталкивания с малым радиусом действия. С одной стороны, это отталкивания, основанные на принципе Паули, основанном на квантовой механике, а с другой - кулоновское отталкивание заряда ядра, которое становится более важным, когда электронные оболочки перекрываются. Суперпозиция этих сил часто описывается с помощью потенциала Леннарда-Джонса .

Путем записи отклонений или сил по точкам изображение поверхности образца может быть создано как цифровая фотография . Тогда каждый отдельный пиксель обозначает конкретную физическую или химическую измеряемую переменную (см. Ниже ). Как и в случае профилометров , возможное разрешение изображения в основном определяется радиусом кривизны наконечников; обычно он составляет от 10 до 20 нм, что обеспечивает разрешение по горизонтали от 0,1 до 10 нм, в зависимости от шероховатости поверхности образца . Этого достаточно, чтобы в идеале можно было даже изобразить отдельные атомы. Это означает, что атомно-силовой микроскоп вместе со сканирующим туннельным микроскопом (RTM или STM) имеет самое высокое разрешение среди всех микроскопических методов. Пьезоэлементы используются для точного перемещения иглы над образцом , с помощью которых можно исследовать области сканирования от 1  мкм  × 1 мкм до 150 мкм × 150 мкм. Скорость сканирования обычно составляет от 0,5 до 10 строк в секунду (туда и обратно). При нормальном разрешении изображения от 256 × 256 до 512 × 512 пикселей это дает время измерения примерно от 1 до 20 минут на изображение.

Современные системы имеют так называемую «коробку для наконечников», которая может содержать различные типы измерительных наконечников. Затем устройство автоматически переключается на нужный измерительный наконечник. С AFM, используемыми в полупроводниковой промышленности, также есть возможность использовать источник полония , который предназначен для предотвращения неправильных измерений за счет противодействия электростатическому заряду образца и измерительного устройства.

строительство

Измерительный наконечник ( английский наконечник ), который расположен на упруго изгибаться плеча рычага ( английский кантилевера ), будет ориентироваться в качестве измерительного зонда ( английский зонд ) на небольшом расстоянии над поверхностью образца. Пьезоэлектрический сканер перемещает наконечник над образцом или образец под фиксированным наконечником. Изгиб плеча рычага, вызванный силами между образцом ( английский образец ) и острием, может быть измерен с высоким разрешением, обычно путем направления лазерного луча вверх и сбора отраженного луча фотодетектором (принцип светового указателя). В качестве альтернативы отклонение плеча рычага можно измерить интерферометрическим методом. Изгиб плеча рычага дает информацию о свойствах поверхности образца. Важным элементом атомно-силового микроскопа является контроллер, который управляет перемещением сканера и образца или иглы и оценивает сигналы. Работа с устройством упрощается, если позиционирование лазера и наконечника поддерживается оптическим микроскопом.

Атомно тонкий наконечник может быть получен с помощью одной молекулы монооксида углерода в качестве наконечника.

Режимы работы

Три режима АСМ: (а) контактный, (б) бесконтактный и (в) прерывистый режим.

Атомно-силовой микроскоп может работать в разных режимах работы. Режимы работы можно разделить на три системы, в зависимости от ситуации.

  1. происходит ли визуализация:
    • визуализация
    • спектроскопический
  2. какие взаимодействия используются для измерений:
    • Контактный режим
    • Бесконтактный режим
    • Прерывистый режим
  3. как регулируется движение иглы:
    • Режим постоянной высоты
    • Режим постоянной силы / амплитуды

Процедуры визуализации

Контактный режим

Во всех методах контактного измерения измерительный наконечник находится в прямом механическом контакте с измеряемой поверхностью. Между электронными оболочками атомов на поверхности и касающимся их измерительным наконечником возникает сильное электростатическое отталкивание .

  • Нерегулируемый: режим постоянной высоты (по-английски: «режим с постоянной высотой») - это самый старый метод измерения атомно-силового микроскопа, поскольку к технологии управления предъявляются очень низкие требования. Когда образец сканируется, стилус изгибается в соответствии со структурой поверхности. Поскольку чем больше неровность на поверхности, тем больше силы, этот метод особенно подходит для очень гладких и твердых поверхностей, таких как поверхности скола кристаллов. Поскольку регулирование не должно выполняться перпендикулярно поверхности образца, с помощью этого метода можно достичь относительно высоких скоростей измерения до 10 линий в секунду. Вся информация о топографии поверхности содержится в сигнале отклонения листовой рессоры.
  • регулируется: в режиме постоянной силы , с другой стороны, точка подвеса пластинчатой ​​пружины регулируется с помощью пьезопривода, так что отклонение кантилевера и, таким образом, сила между наконечником и образцом остается как можно более постоянной. . Для этого сигнал отклонения листовой рессоры подается в контур управления в качестве регулируемой переменной , которая определяет движение подвески листовой рессоры. Поскольку контуры управления имеют только конечную скорость, этот метод измерения ограничен более низкими скоростями. С атомно-силовыми микроскопами, которые коммерчески доступны сегодня, в настоящее время возможна максимальная скорость измерения от 3 до 4 линий в секунду. Хотя управление может уменьшить силы, действующие на поверхность, остаточная нагрузка все же сохраняется. При хорошем управлении информация о топографии поверхности содержится в управляемой переменной пьезоактуатора.

Бесконтактный режим (NC-AFM)

Поверхность хлорида натрия отображается с помощью атомно-силового микроскопа в бесконтактном режиме, при этом отдельные атомы можно увидеть как возвышения или углубления.

Бесконтактный режим ( англ. Non-contact , nc-mode или dynamic mode ) относится к семейству динамических режимов возбуждения, при которых кантилевер возбуждается до вибрации под действием внешней периодической силы. Некоторые устройства имеют дополнительный пьезоэлемент, который крепится непосредственно к кантилеверу. В частности, в бесконтактном режиме используется принцип самовозбуждения: сигнал вибрации от кантилевера возвращается непосредственно на элемент возбуждения с фазовым сдвигом 90 °, т. Е. Создается замкнутый резонансный контур. Это означает, что стержень всегда вибрирует на своей резонансной частоте. Если теперь между концом кантилевера и исследуемой поверхностью образца возникают силы, резонансная частота колебательного контура изменяется. Этот сдвиг частоты является мерой силового взаимодействия и используется в качестве управляющего сигнала при сканировании поверхности. Кантилевер также можно возбуждать с фиксированной частотой; тогда сдвиг резонансной частоты приводит к фазовому сдвигу между возбуждением и колебаниями. Бесконтактный режим обычно используется в вакууме или сверхвысоком вакууме, где он обеспечивает высочайшее разрешение по сравнению с другими режимами работы атомно-силового микроскопа. В отличие от сканирующего туннельного микроскопа с высоким разрешением , который обеспечивает атомное разрешение на электропроводящих образцах, его можно использовать даже для визуализации отдельных атомов и молекул на электроизоляционных поверхностях.

Прерывистый режим

Прерывистый режим ( англ. Intermittent contact mode , также называемый режимом постукивания ) также относится к семейству динамических режимов возбуждения. В отличие от бесконтактного режима, в этом случае возбуждение осуществляется извне на фиксированной частоте, близкой к резонансной частоте кантилевера. Силы взаимодействия между острием кантилевера и поверхностью образца изменяют резонансную частоту системы, которая изменяет амплитуду и фазу колебаний (между возбуждением и колебанием). Амплитуда колебаний обычно используется в качестве управляющего сигнала при сканировании образца, т.е. контур управления пытается поддерживать постоянную амплитуду, регулируя расстояние и, следовательно, силовое взаимодействие между концом луча и образцом. Этот режим обычно используется для измерений в условиях окружающей среды или в жидкостях и поэтому широко используется.

Прочие показатели

Помимо простого измерения топографии поверхности, АСМ также можно использовать для исследования других физических свойств. Однако все принципы измерения основаны на одном из перечисленных выше режимов измерения:

Измерение магнитного поля MFM на жестком диске объемом 2 ГБ
Магнитно-силовая микроскопия ( англ. Magnetic Force Microscopy , MFM)
Он используется для исследования локальной магнитной силы в образце и равен z. Б. использовался при разработке жестких дисков . Измерение происходит в бесконтактном режиме, при этом используемый щуп дополнительно покрывается ферромагнитным материалом. Само измерение затем выполняется в два прогона для каждой строки изображения: в первом прогоне сначала определяется профиль высоты образца с использованием одного из режимов измерения, описанных выше. Затем, во втором прогоне, этот профиль поверхности образца проходит снова таким образом, чтобы измерительная стрелка находилась на постоянном расстоянии от поверхности (обычно менее 100 нм). Собранная информация больше не создается из-за механического отклонения кончика измерительной иглы, а из-за магнитных сил притяжения, которые имеют разную силу в зависимости от местной напряженности поля .
Принцип измерения силы трения ( LFM )
Измерение силы трения ( англ. Latera или измерение силы трения , LFM или FFM)
Измерение проводится в режиме контакта с постоянной силой . При сканировании поверхности также регистрируется сигнал наклона кантилевера. В зависимости от трения между иглой и поверхностью кантилевер поворачивается на разную степень. Таким образом, можно различать участки с различным трением и делать выводы о составе материала на поверхности образца.
Схематическая структура химического зонда для химической силовой микроскопии.
Химическая силовая микроскопия ( англ. Chemical force microscopy , CFM)
Химическая силовая микроскопия (Baden-Württemberg Innovation Prize 2003) позволяет получать топографические и специфические химические изображения любой поверхности с точностью до нанометра, используя химически однородно модифицированные наконечники зондов и различные жидкие среды визуализации, так что происходит только очень специфическое взаимодействие с поверхностью.
Специально подготовленный измерительный зонд (возможный радиус зонда менее 3 нм) из атомно-силовой микроскопии плотно покрыт одной химической концевой группой, такой как -OH, -CH 3 , -CF 3 , -NH 2 или -COOH. Благодаря теперь химически однородной поверхности зонда и использованию воды, буферных растворов или растворителей, таких как гексадекан, в качестве среды визуализации, достигается то, что - в отличие от обычной атомно-силовой микроскопии - между зондом CFM и поверхность, которую нужно отобразить. Таким образом достигается химическая селективность зонда CFM. Сила специфического взаимодействия, измеренная в определенном месте на поверхности, позволяет сделать выводы о плотности конкретно обнаруженных химических концевых групп на поверхности. При сканировании поверхности линия за линией химический зонд приводится в контакт с поверхностью в каждой точке измерения, а затем снова отделяется (режим цифровой импульсной силы). Во время этого физического процесса определяется сила взаимодействия, жесткость поверхности и другие химические или физические параметры, которые присваиваются каждому пикселю.
Электрохимическая АСМ ( англ. Electrochemical растровая микроскопия , EC-AFM)
Электрохимическая атомно-силовая микроскопия позволяет визуализировать топографию с одновременным контролем электрохимического потенциала образца. Таким образом, можно одновременно регистрировать топографические и электрохимические свойства поверхностей электродов.
Вольт -амперная микроскопия ( англ. Current- sensing atomic force microscopy , CS-AFM)
В контактном режиме между образцом и зондом прикладывается напряжение, и результирующий ток выводится в дополнение к топографической информации. Для этого метода измерения требуется специальный измерительный наконечник, покрытый проводящим материалом. В общем, для этого могут использоваться разные насадки , часто используются насадки из нитрида кремния с платиновым покрытием .
Сканирующая микроскопия Кельвина ( английская микроскопия силы Кельвина , KFM или визуализация поверхностного потенциала )
В этом режиме также используется измерительный наконечник ( зонд Кельвина ) из проводящего материала. Измерительный наконечник и образец обычно имеют разную работу выхода. В результате в случае проводящего контакта между поверхностью образца и измерительным наконечником возникает напряжение, которое можно использовать для измерения электростатических характеристик поверхности. Таким образом, метод KFM позволяет сделать вывод о работе выхода и пространственно разрешенной кривой напряжения по сравнению с топографией.

Спектроскопические методы

Здесь AFM используется не для получения изображения, а для изучения упругопластических свойств образца в заданной точке.

Кривые сила-расстояние

Типичные кривые "сила-расстояние". (а) идеальный случай, (б) типичная кривая, (в) наиболее распространенный артефакт (см. текст)

Для измерения кривых «сила-расстояние» кантилевер опускают на образец один или несколько раз, нажимают на него с определенной силой и затем снимают с образца. Сила, действующая на измерительную иглу, регистрируется как функция положения наконечника. На основе полученных кривых можно сделать выводы о различных свойствах материала и поверхности, например о силах сцепления и эластичности. Чтобы повысить точность измерения и избежать артефактов, например B. Чтобы устранить шум, обычно записывается не одна кривая, а группа кривых, так называемый силовой объем. Затем из них формируется и оценивается средняя кривая. На рисунке справа показаны типичные кривые зависимости силы от расстояния, которые могут быть получены в результате такого измерения. Синяя кривая представляет процесс подхода, красная кривая - удаление наконечника.

На рисунке справа (а) показан идеальный случай измерения на чисто упругом образце. Горизонтальный участок в правой половине изображения представляет собой нулевую линию (кривые силы обычно всегда считываются с нулевой линии) до того, как наконечник войдет в контакт с поверхностью. Когда игла приближается к образцу, она, наконец, выпрыгивает на поверхность, что вызвано силами ближнего притяжения. Затем сила увеличивается пропорционально дальнейшему сближению (так называемый «контактный режим»). После того, как движение было полностью изменено, кривая снова линейно падает, но остается прикрепленной к поверхности, пока сила пружины кантилевера не превысит силы сцепления поверхности и кантилевер не вернется в свое нулевое положение.

На рисунке справа (b) показана типичная кривая силы для многих типов образцов. Хотя нулевая линия и скачок контакта не отклоняются от рисунка а, в режиме контакта можно понять, что линия больше не является линейной, а сначала более плоская, а затем становится более крутой. С одной стороны, это может быть вызвано упрочнением материала во время вдавливания (упругопластическое поведение) или, с другой стороны, тем, что более твердая основа образца влияет на измерение по мере увеличения вдавливания. Работа, проделанная с образцом, может быть рассчитана по гистерезису между кривыми подвода и отвода.

Наконец, (c) на картинке демонстрирует наиболее распространенный артефакт при измерении силы и расстояния. В отличие от рисунков a и b, кривая отвода в режиме контакта находится выше кривой приближения, то есть силы кажутся выше, когда наконечник отведен, чем при приближении к нему. Артефакт в основном вызван нелинейностью пьезоприводов силового микроскопа.

Из-за этих и других возникающих артефактов требуется большая осторожность и опыт как при калибровке устройства, так и при оценке кривых силы.

Силовая спектроскопия одиночных молекул

Метод, аналогичный тому, который используется для построения кривых «сила-расстояние», также можно использовать для измерения силы связывания в отдельных молекулах, таких как белки . Это з. B. С помощью специальных молекул измеряемая молекула ковалентно связывается с носителем образца и измерительным наконечником, а затем растягивается путем вытягивания измерительного наконечника. Поскольку сворачивание белков происходит посредством водородных связей или даже более слабых связей, молекула сначала полностью разворачивается, прежде чем одна из ковалентных связей в молекуле или на поверхности разорвется. На соответствующей кривой "сила-расстояние" раскладывание можно распознать по пилообразной структуре. Понимание результатов измерений не может быть достигнуто без хотя бы базовых молекулярных знаний.

Помехи во время измерения

Оценка данных, полученных во время измерений, требует подробного анализа, поскольку во время каждого измерения могут возникать помехи, а на данные также накладываются ошибки, связанные с системой. Основная проблема со всеми изображениями с помощью измерительного наконечника конечного размера заключается в том, что данные измерений не отражают реальную поверхность образца, а представляют собой свертку геометрии наконечника со структурой поверхности.

Помимо ошибок, связанных с системой, во время измерения могут возникать различные неисправности:

  • Вибрации: с одной стороны, они вызваны вибрациями здания или ударным шумом . Поэтому измерительные станции AFM часто устанавливаются на виброизолированных столах, обычно состоящих из толстых мраморных плит на демпфирующих опорах сжатого воздуха, или на столах, активно демпфированных пьезоэлементами . Кроме того, при проведении измерений при нормальном давлении, акустический звук, который передается непосредственно на кантилевер через воздух, представляет собой сильный источник помех. Чем ближе резонансная частота в кантилевера находится в диапазоне частот от нормальных шумов, тем больше так. По этой причине АСМ имеет смысл эксплуатировать в специальных звуконепроницаемых боксах. Если это возможно с учетом исследуемого образца, можно также использовать устройства, работающие в условиях вакуума .
  • Температурный дрейф: в результате теплового расширения между образцом и кантилевером в течение интервала измерения могут происходить смещения в несколько нанометров, которые становятся видимыми как искажение на изображениях с высоким разрешением.
  • Интерференционные явления: С сильно отражающими образцами может случиться , что часть лазерного луча , отражаются от поверхности образца и вмешивается в фотодетектора с той частью , которая приходит от кантилевера . Это становится заметно в полосах, идущих перпендикулярно направлению сканирования, которые накладываются на изображение фактической высоты.
  • Статические заряды: особенно при измерениях неметаллических образцов с помощью MFM, электрические заряды, улавливаемые наконечником, могут исказить измерения или сделать их полностью невозможными. Чтобы избежать этих зарядов, образец и кантилевер должны иметь одинаковый потенциал земли. Для этого неметаллические образцы могут быть напылены из паровой фазы с тонким слоем золота. Там, где это невозможно, воздух также можно ионизировать с помощью радиоактивного источника, который обеспечивает выравнивание потенциала нежелательных электрических зарядов. Если заряды на измерительной поверхности постоянны, их также можно компенсировать с помощью управляющего программного обеспечения или схемы управления измерительной установки.

Программное обеспечение для оценки

В профессиональных AFM оценочное программное обеспечение обычно интегрировано в управляющую программу оборудования . Форматы данных в основном зависят от производителя, поскольку в дополнение к чистым данным изображения, настройки для соответствующего измерения, такие как Б. скорость сканирования также должна быть сохранена. Кроме того, созданные изображения измерений также можно преобразовать в известные форматы данных, такие как файлы BMP или JPEG . Для компьютеров Macintosh существует собственное измерительное программное обеспечение Image SXM , основанное на NIH Image , которое, помимо прочего, способно обрабатывать необработанные данные многих атомно-силовых и сканирующих туннельных микроскопов. Бесплатная ознакомительная программа Gwyddion доступна для GNU / Linux, Microsoft Windows, Mac OS X и FreeBSD, а также может импортировать различные форматы необработанных данных. Помимо обширных встроенных функций, он также предлагает возможность гибкого расширения с помощью модулей на различных языках программирования.

литература

  • Р. Визендангер : Сканирующая зондовая микроскопия и спектроскопия - методы и приложения . Издательство Кембриджского университета, Кембридж 1994, ISBN 0-521-42847-5 (английский).
  • Б. Паркинсон: Процедуры сканирующей зондовой микроскопии . John Wiley and Sons Ltd, 1997 (на английском языке).
  • Б. Капелла, Г. Дитлер: кривые зависимости силы от расстояния с помощью атомно-силовой микроскопии . В: Отчеты по науке о поверхности . лента 34 , нет. 1–3 , 1999, с. 1-104 , DOI : 10.1016 / S0167-5729 (99) 00003-5 .
  • Франц Йозеф Гиссибл : Достижения в атомно-силовой микроскопии . В кн . : Обзоры современной физики . лента 75 , нет. 3 , 2003, с. 949-983 , DOI : 10.1103 / RevModPhys.75.949 .
  • Алекс де Лозанн: Датчики для проксимальной зондовой микроскопии . Энциклопедия датчиков (EOS), 2005, ( EOS-Online ).

веб ссылки

Commons : Atomic Force Microscope  - коллекция изображений, видео и аудио файлов.

Индивидуальные доказательства

  1. Дж. Бинниг, К. Ф. Куэйт, Ч. Гербер: Атомно-силовой микроскоп . В: Physical Review Letters . лента 56 , нет. 9 , 1986, стр. 930-933 , DOI : 10,1103 / PhysRevLett.56.930 .
  2. Bild der Wissenschaft 4/2011.
  3. Франц Йозеф Гиссибл, П. Хембахер, Х. Билефельд, Дж. Маннхарт: Субатомные особенности на поверхности кремния (111) - (7 × 7), наблюдаемые с помощью атомно-силовой микроскопии. В кн . : Наука. 289, 2000, стр. 422-425, DOI : 10.1126 / science.289.5478.422 ( PDF (PDF)).
  4. M. Schneider, M. Zhu, G. Papastavrou, S. Akari, H. Möhwald: Химическая импульсно-силовая микроскопия одиночных молекул полиэтиленмина в водном растворе. В: Langmuir. 18, 2002, стр. 602f.
  5. M. Nonnenmacher, MP O'Boyle and HK Wickramasinghe, Appl. Phys. Lett. 58 (1991) 2921.
  6. М. Нонненмахер, член парламента О'Бойл и Х. К. Викрамасингх, Ультрамикроскопия 42-44 (1992) 268.
  7. Б. Капелла, П. Башьери, К. Фредиани, П. Микколи, К. Асколи: кривые сила-расстояние, полученные с помощью АСМ. В: IEEE Engineering in Medicine and Biology. 16, No. 2, 1997, pp. 58-65.
  8. ^ GU, Д.А. Кидвелл, Р.Дж. Колтон: Определение дискретных взаимодействий стрептавидина-биотина с помощью атомно-силовой микроскопии . В: Langmuir. 10, No. 2, 1994, pp. 354-357.
  9. В.Т. Мой, Э.-Л. Флорин, Х. Э. Гауб : Межмолекулярные силы и энергии между лигандами и рецепторами . В кн . : Наука. 266, № 5183, 1994, стр. 257-259.
  10. RH Eibl , VT Moy: Измерения взаимодействий белок-лиганд на живых клетках с помощью атомно-силовой микроскопии. В: Г. Ульрих Нинхаус (ред.): Взаимодействие белков-лигандов. , Humana Press, Totowa, NJ 2005, ISBN 1-58829-372-6 , стр. 437-448.
  11. ^ KL Westra, AW Mitchell, DJ Thomson: Артефакты наконечников в атомно-силовом микроскопе, представляющем тонкопленочные поверхности. В кн . : Журнал прикладной физики. 74, № 5, 1993, стр. 3608-3610, DOI: 10.1063 / 1.354498 .
  12. ^ KL Westra, DJ Thomson: Радиус наконечника атомного силового микроскопа, необходимый для точного отображения поверхностей тонких пленок. в: Journal of Vacuum Science and Technology B. 12, No. 6, 1994, pp. 3176-3181, DOI : 10.1116 / 1.587495 .
  13. Л. Эмерсон, Г. Кокс: Зарядные артефакты в атомно-силовой микроскопии. В: Микрон. 25, № 3, 1994, стр. 267-269, DOI: 10.1016 / 0968-4328 (94) 90032-9 .
  14. Особенности Гвиддиона. Проверено 29 октября 2018 года .
  15. ^ I. Horcas, R. Fernández, JM Gómez-Rodríguez, J. Colchero, J. Gómez-Herrero, AM Baro: WSXM: программное обеспечение для сканирующей зондовой микроскопии и инструмент для нанотехнологий . В кн . : Обзор научных приборов . лента 78 , 2007, с. 013705 .
Эта версия была добавлена в список статей, которые стоит прочитать 11 июля 2007 года .