меламин

Структурная формула
Общий
Фамилия	меламин
Другие названия	Циануровый триамид 2,4,6-триамино-1,3,5-триазин ( IUPAC )
Молекулярная формула	C 3 H 6 N 6
Краткое описание	моноклинные призмы без цвета и запаха
Внешние идентификаторы / базы данных
Количество CAS 108-78-1 Номер ЕС 203-615-4 ECHA InfoCard 100.003.288 PubChem 7955 Викиданные Q212553
характеристики
Молярная масса	126,12 г моль -1
Физическое состояние	твердо
плотность	1,57 г см −3 (20 ° С)
Температура плавления	> 280 ° C ( разложение )
Давление газа	<0,1 Па (20 ° C)
растворимость	плохо в холодной воде (3,2 г л -1 при 20 ° C) хорошо в горячей воде, не растворим в диэтиловом эфире
Инструкции по технике безопасности
Маркировка опасности GHS Опасность H- и P-фразы ЧАС: 361f П: 201-280-308 + 313
Токсикологические данные	3296 мг кг -1 ( LD 50 ,  мыши ,  оральный ) 3161 мг кг -1 ( LD 50 ,  крыса ,  оральный ) > 1000 мг кг -1 ( LD 50 ,  кролик ,  трансдермальный )
Насколько это возможно и общепринято, используются единицы СИ . Если не указано иное, приведенные данные относятся к стандартным условиям .

Меламин (2,4,6-триамино- s- триазин ), бесцветное вещество, представляет собой гетероциклическое ароматическое соединение с азотом . Меламин является исходным материалом для производства меламиновых смол , которые используются в качестве клеев и адгезивов или превращаются в термореактивные пластмассы .

Извлечение и представление

Юстус фон Либих впервые представил меламин из тиоцианата калия и хлорида аммония в 1834 году . Первое коммерческое производство было произведено в 1930 году, после чего важность и количество ежегодно производимого меламина резко возросли. В прошлом важную роль играла тримеризация дициандиамида (цианогуанидина) и цианамида .

Меламин в настоящее время осуществляется тримеризация из мочевины воны. Существуют процессы высокого давления (> 8 МПа ) и низкого давления (около 1 МПа).

Это одно из химических веществ, которые производятся в больших количествах (« Химикаты в больших объемах », HPVC), для которых Организация экономического сотрудничества и развития (ОЭСР) собирает данные о возможных опасностях (« Набор данных для проверки », SIDS). сделан. Важными производителями являются BASF , Borealis Agrolinz Melamine , крупнейший в мире производитель Orascom Construction Industries (подразделение OCI Melamine , ранее DSM Melamine ) и Zakłady Azotowe Puławy (ZAP). Для европейского рынка импорт из Азии , особенно из Китайской Народной Республики , также становится все более важным.

Заводы по производству меламина в большинстве своем напрямую связаны с заводами по производству мочевины .

В дополнении к полициклическим соединениям , такие как мелы и мелют , соединение с гидроксильными группами (-ОН) вместо аминогрупп (-NH ₂ ) получают в качестве побочных продуктов. Это аммелин с одним, аммелид с двумя и циануровая кислота с тремя группами ОН. Гидроксисоединения обычно встречаются только в концентрациях менее 0,1% в готовом техническом продукте.

характеристики

Физические свойства

Меламин начинает разлагаться при плавлении (примерно от 350 ° C). Он плохо растворяется в холодной воде и легко растворяется в горячей воде. Температура вспышки > 280 ° C, температура воспламенения > 600 ° C.

Химические свойства

Три реакционноспособные аминогруппы позволяют проводить большое количество химических реакций, из которых реакция с формальдегидом с образованием так называемых метилолмеламинов является наиболее важной с экономической точки зрения (см. Рисунок).

Условия реакции и молярное отношение меламина к формальдегиду могут влиять на равновесие меламина через моно-, ди-, три-, тетра-, пента- и даже гексаметилолмеламин.

Когда меламин ( 1 ) реагирует с формальдегидом , образуются метилолмеламины различной степени. Так образуется гексаметилолмеламин ( 2 ) после шестикратной реакции .

Во время производства пропиточной смолы (а также других так называемых MF-смол ) продукт реакции дополнительно конденсируется, что приводит к образованию соединений с более высокой молекулярной массой.

Кроме того, меламин образует водорастворимые соли со многими минеральными и органическими кислотами .

Аналитика

Качественное и количественное определение меламина или метаболитов меламина в сложных матрицах, таких как Б. Пища надежно осуществляется с высокой специфичностью и чувствительностью с помощью методов ВЭЖХ и сочетания ВЭЖХ с масс-спектрометрией . Кроме того, Romer Labs разработала метод скрининга, основанный на принципе ELISA . Метод испытаний одобрен для кормов для животных, пшеничного глютена, молока и сухого молока в соответствии с критериями Управления зерновой инспекции, упаковщиков и скотных дворов (GIPSA).

использовать

Промышленность

Большая часть меламина относится к аминопласту - смоле под названием меламиновая смола, перерабатываемая:

• Клей на древесной основе : для стандартных продуктов (например, ДСП в мебельном строительстве) из соображений стоимости используются чистые карбамидные смолы ; В областях, где предъявляются повышенные требования к влагостойкости, меламин используется в качестве компонента в высококачественных адгезивных системах на основе смол (таких как меламин-мочевина-формальдегидные смолы = MUF, где «U» означает мочевину ).
• Пропиточные смолы : в качестве пропиточной смолы MF меламиновая смола используется для приклеивания декоративной бумаги к несущим плитам (например, ДСП). Печатную или цветную бумагу часто пропитывают меламиновой смолой, сушат, а затем приклеивают к материалу-носителю под давлением и при повышенной температуре. Полученная поверхность отличается хорошей прочностью и устойчивостью к царапинам.

• Меламиновые смолы часто используются в кемпингах и детской посуде из-за их устойчивости к разрушению. Однако при нагревании до температуры более 70 ° C может выделяться вредное количество меламина и формальдегида , поэтому его не следует использовать в микроволновых печах . Меламиновая смола также содержится в обычной кухонной утвари или в составе бамбуковой посуды . Также существует риск того, что эти блюда будут использоваться для приготовления пищи или для горячих напитков, и что вредные количества меламина и формальдегида попадут в приготовленную пищу. По тем же причинам посуда, содержащая меламин, непригодна для хранения кислых продуктов.

Меламиновая губка или ластик для грязи

Другие, менее важные в количественном отношении приложения:

• Пенопласт на основе меламиновой смолы (торговое название Basotect (BASF)) используется в качестве негорючего материала для обивки сидений самолетов и кинотеатров, а также в качестве звукопоглотителя. Панели из пенопласта из меламиновой смолы на стенах и / или потолке поглощают звуковые волны в кинотеатрах, студиях звукозаписи (например, безэховые (в разговорной речи) комнаты), офисах, классных комнатах и ​​детских садах. Это улучшает акустику помещения (например, лучшая разборчивость речи, меньше реверберации / более короткое время реверберации , акустически более «теплая» атмосфера). Basotect также используется для тепловой и акустической изоляции (например звукоизоляции в дискотеках ).

• Пена с открытыми порами из меламиновой смолы также используется как «средство для удаления грязи». Эффект очистки основан на частицах абразивной смолы, которые образуются при трении. Частицы вместе с частицами грязи собираются губкой. Таким образом, губка израсходована при очистке.
• Соль меламина с циануратом меламина циануровой кислоты и полифосфатом меламина используются в качестве антипиренов . Цианурат меламина стабилен примерно до 320 ° C, полифосфат меламина - до 350 ° C.

Инструкции по технике безопасности

Пероральный прием в больших количествах приводит к образованию кристаллов в моче и камням мочевого пузыря у различных видов животных. Когда мышам и крысам вводили высокие дозы в смертельном диапазоне, наблюдались слезотечение, нарушение дыхания, тремор, нарушение кровообращения и паралич передних конечностей. Летальным пероральная доза LD ₅₀ составляет 3161 мг / кг для крыс и 3296 мг / кг для мышей. Повышенная частота опухолей мочевого пузыря наблюдалась у самцов крыс . Длительное употребление высоких доз может привести к смерти от почечной недостаточности. Наблюдаемая кристаллизация в мочевыводящих путях основана не на меламине, а на его солях, например. Б. с гликолевой кислотой. Накопление в пищевой цепочке считается маловероятным.

В 2017 году МАИР классифицировал меламин как возможный канцероген.

Предельные значения

В начале июля 2010 года Всемирная организация здравоохранения установила максимальный предел в 2,5 миллиграмма меламина в одном килограмме пищевых продуктов и кормов для домашних животных в Codex Alimentarius . Для детского питания, например, сухого молока, установлено предельное значение 1 миллиграмм меламина на килограмм.

Текущие исследования Федерального института оценки рисков показали, что кухонную посуду и кухонные принадлежности из меламина нельзя нагревать до 100 ° C, поскольку в противном случае может выделяться соответствующее количество меламина и формальдегида. При температуре до 70 ° C нет никаких проблем со здоровьем. В 2019 году исследование института показало, что посуда из меламиноформальдегидной смолы (MFR) в целом и, в частности, из «бамбуковой» посуды, может выделять вредное количество формальдегида и меламина при смешивании с горячими жидкостями, такими как кофе, чай или младенцы. формула заполнена. Посуда MFH, рекламируемая как «товары из бамбука», содержит бамбуковые волокна в качестве наполнителя, но не является биоразлагаемой, несмотря на добавление натуральных наполнителей. Из «бамбуковой посуды» в среднем выделялось даже значительно большее количество формальдегида и меламина, чем из «обычной» посуды с MFR. Для меламина высвобождение было в среднем более чем в два раза выше. В то время как измеренные значения меламина не представляют риска для здоровья взрослых в соответствии с BfR, маленькие дети, которые очень часто потребляют горячую пищу из блюд MFH и особенно из «бамбуковых продуктов», могут принимать до трех раз превышающую допустимую суточную дозу каждый день. .

Злоупотребление кормами и продуктами питания для животных

В Китае меламин использовали в 2006 году для растягивания партии пшеничного глютена - компонента кормов для домашних животных - предназначенной для Соединенных Штатов , чтобы имитировать более высокое содержание белка . Кормление привело к гибели домашних животных от почечной недостаточности, и в 2007 году был начат общенациональный отзыв кормов. В настоящее время представлено комплексное научное исследование патофизиологии меламина у домашних кошек .

Чтобы скрыть незаконное растягивание сухого молока и других молочных продуктов неизвестными до сих пор веществами, а также водой , китайские молочные предприятия и производители детского питания добавляли меламин в сухое молоко. В результате повышенное содержание азота имитирует более высокое содержание белка, поскольку определение содержания азота по Кьельдалю используется в анализе пищевых продуктов как простой, но неспецифический метод определения содержания протеина. В токсических эффектах меламина на почках привели к смерти шесть младенцев в Китае в 2008 году и к заболеванию около 294000 детей из - за образование камней в почках . Меламин также был обнаружен в готовых к употреблению молочных продуктах и ​​обычном жидком молоке.

Согласно Merck Sequant, которые участвуют в разработке соответствующих методик испытаний, меламин сам по себе не особенно токсичен. Камни в почках в значительной степени образуются только в сочетании с циануровой кислотой , продуктом распада меламина. Таким образом, предполагается, что в конкретном случае сухое молоко было насыщено низкокачественным, нечистым меламином, но что беспорядок с самим меламином продолжался незамеченным в течение многих лет.

25 сентября 2008 года Комиссия Европейского Союза запретила ввоз из Китая всех продуктов для младенцев и детей младшего возраста, содержащих молоко. Тем не менее, в начале октября 2008 г. молочные напитки, загрязненные меламином, были изъяты из обращения как в Австрии, так и в Словакии. В конце 2008 года министерство потребления земли Баден-Вюртемберг обнаружило следы меламина в соли из оленьего рога из Китая. Власти начали кампанию по отзыву соответствующего продукта, который не соответствует требованиям к чистоте в соответствии с законодательством о пищевых продуктах.

В первом судебном процессе по делу об отравленном детском питании суд провинции Хэбэй приговорил троих обвиняемых к смертной казни в январе 2009 года, а двое из них были казнены 24 ноября 2009 года. Вы были признаны виновными в участии в производстве зараженного сухого молока. Суд также приговорил других обвиняемых к тюремному заключению на срок от пяти до 15 лет.

Обзорные статьи

• Энтони Кай-чинг Хау, Цзе Хой Кван, Филип Кам-тао Ли: токсичность меламина и почки . В: Журнал Американского общества нефрологов . 20, № 2, февраль 2009 г., ISSN  1533-3450 , стр. 245-250. DOI : 10,1681 / ASN.2008101065 . PMID 19193777 .

веб ссылки

• Вопросы и ответы по посуде и кухонной утвари из меламиноформальдегидной смолы , FAQ БФР от 25 ноября 2019 г.

Индивидуальные доказательства

1. ↑ ^{a b c} Запись по меламину. В: Römpp Online . Георг Тиме Верлаг, по состоянию на 3 ноября 2014 г.
2. ↑ ^{б с д е е г ч} запись на меламин в базе данных GESTIS вещества в IFA , доступ к 8 января 2021 года. (Требуется JavaScript)
3. ↑ ^{а б в} Токсикология и прикладная фармакология . Т. 72, стр. 292, 1984.
4. ↑ Пол Гигер: О механизме реакции образования меламина из мочевины , диссертация, Цюрих, 1958.
5. ↑ ОЭСР : Отчет о первичной оценке набора данных по скринингу (SIDS) (SIAR) для меламинов , по состоянию на 3 октября 2014 г.
6. ↑ Orascom: OCI Nitrogen. ( Памятка от 5 июля 2011 г. в Интернет-архиве )
7. ↑ Romer Labs - Тестовый набор AgraQuant® Melamine ELISA ( воспоминание от 24 сентября 2008 г. в Интернет-архиве ).
8. ↑ Не ставьте посуду из меламиновой смолы в микроволновую печь , Welt Online, 13 мая 2011 г.
9. ↑ Материалы с меламином. Проверено 21 ноября 2019 года . 
10. ↑ basotect.de .
11. ↑ Stiftung Warentest : Меламин в молочных продуктах: не паникуйте , отчет от 1 октября 2008 г.
12. ↑ Центр огнестойкости: соединения меламина ( воспоминание от 22 сентября 2008 г. в Интернет-архиве ).
13. ↑ Меламин Salze ( Memento от 8 декабря 2008 года в интернет - архив ), химия высокомолекулярных соединений Кафедра Венского технологического университета
14. ↑ Промежуточная оценка безопасности / риска меламина и аналогов, Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США, 25 мая 2007 г.
15. ↑ Янн Гроссе, Дана Лумис, Кэтрин Зи Гайтон, Фатиха Эль Гиссасси, Вероник Бувар, Ламия Бенбрахим-Таллаа, Хайди Мэтток, Курт Стрейф: Некоторые химические вещества, вызывающие опухоли мочевыводящих путей у грызунов. В кн . : Ланцетная онкология . 18, 2017, стр 1003-1004,. DOI : 10.1016 / S1470-2045 (17) 30505-3 .
16. ↑ ВОЗ : Международные эксперты ограничивают уровень меламина в продуктах питания. Сообщение от 6 июля 2010 г.
17. ↑ Выделение меламина и формальдегида из посуды и кухонных принадлежностей. (PDF; 64 kB) Заключение BfR № 012/2011 от 9 марта 2011 г.
18. ↑ Федеральный институт оценки рисков (BfR): Сосуды из меламиноформальдегидной смолы, такие как чашки для «кофе на вынос», сделанные из «бамбуковых товаров», могут выделять опасные для здоровья вещества в горячей пище. Федеральный институт оценки рисков (BfR), 25 ноября 2019, доступ к 3 декабря 2019 года . 
19. ↑ MSNBC: Производители кормов для людей и животных проверяли наличие меламина 3 мая 2007 г.
20. ^ Science Daily: Отзыв о корме для домашних животных: как меламин ухудшает функцию почек .
21. ↑ Cianciolo et al.: Клинико-патологические, гистологические и токсикологические данные у 70 кошек, случайно подвергшихся воздействию корма для домашних животных, загрязненного меламином и циануровой кислотой. J Am Vet Med Assoc. 1 сентября 2008 г .; 233 (5): 729-737, PMID 18764706 .
22. ↑ «Прикрыто и замаскировано: распространяется меламиновый скандал» ( воспоминание от 29 января 2009 г. в Интернет-архиве ) (Zeit Online от 2 декабря 2008 г.).
23. ^ «Меламин обнаружен в молочных продуктах в Китае и Гонконге» ( памятная записка от 18 сентября 2008 г. в Интернет-архиве ) (новости AFP от 18 сентября 2008 г.).
24. ↑ ^{a b c} Опасное для жизни мошенничество с меламином 11 мая 2009 г. magazine.merck.de.
25. ↑ Меламиновое молоко также было обнаружено в Словакии на сайте www.heute.de  ( страница больше не доступна , поиск в веб-архивах )  Информация: ссылка была автоматически помечена как дефектная. Проверьте ссылку в соответствии с инструкциями и удалите это уведомление. , 4 октября 2008 г.@ 1@ 2Шаблон: Toter Link / www.heute.de  
26. ↑ RP Online: Скандал с меламином распространяется: химические вещества также присутствуют в рождественском печенье? ( Памятка от 5 декабря 2008 г. в Интернет-архиве ) , 2 декабря 2008 г.
27. ↑ FOCUS Online: Две казни в Китае , 14 ноября 2009 г.
28. ↑ Суд выносит смертные приговоры в связи со скандалом с сухим молоком Spiegel Online, 22 января 2009 г.