Горчичный газ

Структурная формула
Общий
Фамилия	Горчичный газ
Другие названия	1-хлор-2 - [(2-хлорэтил) сульфанил] этан ( IUPAC ) Бис (2-хлорэтил) сульфид Потерянный Серная горчица S-потерянный HD Желтый перекрестный газ Иприт Перит серы Бис (2-хлорэтил) тиоэфир
Молекулярная формула	C 4 H 8 Cl 2 S
Краткое описание	От бесцветной до желтоватой маслянистой жидкости, в чистом виде практически без запаха. В технической чистоте запах чеснока или горчицы.
Внешние идентификаторы / базы данных
Количество CAS 505-60-2 Номер ЕС 684-527-7 ECHA InfoCard 100.209.973 PubChem 10461 ChemSpider 21106142 Викиданные Q81166
характеристики
Молярная масса	159,07 г моль -1
Физическое состояние	жидкость
плотность	1,27 г см −3 (20 ° C)
Температура плавления	13-14 ° С
точка кипения	217 ° С
Давление газа	8,7 Па (20 ° C)
растворимость	очень тяжелый в воде (0,48 г л -1 при 20 ° С)
Показатель преломления	1,5313 (20 ° С)
Инструкции по технике безопасности
Маркировка опасности GHS Опасность H- и P-фразы ЧАС: 300-310-330-315-319-335-350 П: 260-284-304 + 340-280-281-302 + 352-308 + 313-501
MAK	Для канцерогенных веществ значение MAK обычно не назначается.
Токсикологические данные	100 мг кг -1 ( LD 50 ,  человек ,  чрескожная ) 0,7 мг кг -1 ( LD 50 ,  человек ,  оральный ) 64 мг кг -1 ( ЛД Ло ,  человек ,  чрескожная )
Насколько это возможно и общепринято, используются единицы СИ . Если не указано иное, приведенные данные относятся к стандартным условиям . Показатель преломления: линия Na-D , 20 ° C

Горчичный газ - это общее название химического бис (2-хлорэтил) сульфида , повреждающего кожу химического боевого агента из группы ипритов . Другие названия Затерянные , сера Затерянные , горчичный газ , горчичный газ , иприт или Schwefelyperit , по - английски использование иприт , иприт или вскоре горчица . Код НАТО - HD . Название «горчичный газ» происходит от типичного запаха горчицы или чеснока неочищенного продукта . В чистом виде горчица представляют собой жидкость без цвета и запаха при комнатной температуре. Обозначение как газ для этих веществ не применяется в строгом смысле слова. Предположительно, после того , как газообразный хлор впервые был использован в качестве химического оружия (1915 г.) , « ядовитый газ » изначально применялся без разбора для всех других боевых отравляющих веществ.

история

Впервые производство было произведено в 1822 году бельгийским химиком Сезар-Мансуэте Деспре , который наблюдал образование жидкости с неприятным запахом , экспериментируя с этеном и дихлоридом серы . Француз Альфред Риш произвел горчичный газ из хлора и диэтилсульфида в 1854 году . В 1886 году это химическое вещество было впервые полностью описано немецким химиком Виктором Мейером . Предложение использовать его в качестве боевого агента пришел из двух немецких химиков Вильгельм Ло MMEL и Вильгельм St einkopf , оба из Фрица Габера сотрудников на Институте кайзера Вильгельма , в 1916 году Название Затерянный пришел из двух первых букв их фамилий.

По воспоминаниям Вильгельма Вестфала , Хабер прямо предупредил на встрече в военном министерстве, в которой также принимал участие Эрих Людендорф , против использования горчичного газа, если кто-то не уверен, что война будет выиграна через год, поскольку Тогда противник сам выработает отравляющий газ, что бы ни случилось. После газовой атаки, по словам Хабера, пришлось бы переодеваться, что не доставляло бы проблем противнику, а немцам.

Первая мировая война

Пропавшие жертвы на лечении во время Первой мировой войны

Впервые во время Первой мировой войны Schwefellost был использован немецкими войсками в ночь с 12 на 13 июля 1917 года. Тактическая цель состояла в том, чтобы улучшить немецкую исходную позицию для ожидаемой британской атаки возле Ипра (отсюда и название Иперит). Сера, должно быть, стала одним из самых страшных видов оружия в последний год Первой мировой войны из-за уродливых травм, которые она нанесла.

Однако фосген, использовавшийся с 1915 года, убил в Первой мировой войне даже больше солдат, чем серный иприт.

Рифская война в Марокко (1921-1926)

Rif война была доставлена испанскими войсками и начала без обеспечения линий питания.

Вождь берберских племен Мохаммед Абд аль-Карим атаковал испанские позиции в Ежегоднике (Марокко) на северо-востоке Марокко 22 июля 1921 года . За три недели ежегодной битвы было убито от 8 000 до 10 000 испанских солдат.

Тогда испанцы с помощью Уго Штольценберга решили в больших масштабах использовать иприт в этой области. С этой целью к началу 1925 года они очистили центральные горы Риф .

Франция также вмешалась в войну в 1925 году: французский военный министр Поль Пенлеве 17 июня 1925 года в Мадриде договорился с диктатором Мигелем Примо де Ривера об установлении эффективной морской блокады . 13 июля 1925 года Филипп Петен был назначен главнокомандующим Французской стрелковой армии. У него было более сотни батальонов, не считая более 350 000 Harkas des Majzen , администрации султана Мулая Юсуфа . Начиная с 1925 года, 250 000 человек под командованием Петена оккупировали плодородные районы французского Марокко и не позволяли республике Риф снабжать продовольствием. Химическое оружие было массово применено против территории, контролируемой Республикой Риф (основная статья: Использование химического оружия в войне за Риф ).

Использование иприта было нарушением Гаагских правил ведения сухопутной войны . Женевская конвенция июня 1925 года запрещена использование химического и биологического оружия.

В результате заражения горчицей район вокруг Эль-Хосеймы по-прежнему лидирует по статистике рака легких в Марокко.

Абиссинская война

3 октября 1935 г. Муссолини начал в итало-эфиопской войны . Около 200 000 итальянских солдат в черных рубашках вошли в Эфиопию . Когда через некоторое время наступление остановилось, фашистское военное командование применило отравляющий газ и широкомасштабную воздушную бомбардировку, чтобы быстро выиграть войну. Были нанесены массированные удары с воздуха с применением опасного для кожи иприта, что привело к большим потерям среди плохо экипированных и легко одетых эфиопских солдат. Тем самым Италия нарушила Женевский протокол , которым она была связана в соответствии с международным правом. Военный агент использовался против эфиопских солдат и против гражданского населения. Сельскохозяйственные районы также были заражены горчичным газом, и целые деревни были кремированы. Среди местного населения были массовые расстрелы. Итальянские ассоциации также бомбили больницы Красного Креста и Красного Полумесяца . Для этого они использовали картографические материалы, которые Красный Крест отправил в Рим в начале войны, чтобы предотвратить (случайные) нападения на больницы.

Целенаправленные атаки попали в заголовки международных новостей. Санкции не были существенно ужесточены; Франция и Великобритания старались не подталкивать Муссолини в объятия Гитлера. Напрасно император Хайле Селассие предстал перед Лигой Наций и потребовал поддержки. 5 мая 1936 года итальянский фельдмаршал Пьетро Бадольо наконец переехал в столицу Эфиопии Аддис-Абебу ; это положило конец войне. Италия восприняла протесты как возможность выйти из Лиги Наций.

Вторая мировая война

Насколько известно, во время Второй мировой войны серный иприт в боеприпасах использовался только один раз. Это произошло, когда польские войска взорвали мост и заминировали блокпост возле Ясло . 8 сентября 1939 года два немецких солдата были убиты и двенадцать ранены. Однако считается, что это было решение одного польского офицера. По этой причине ответные меры немецкие войска не предприняли.

2 декабря 1943 года немецкие ВВС бомбили порт Бари в Италии. Американское грузовое судно John Harvey, которое , среди прочего, было загружено серно-горчичными снарядами, было сбито и потоплено. Часть груза упала в воду, часть разлетелась в воздухе в результате взрывов и пожаров. Поскольку только несколько человек в Бари знали о существовании этого груза из-за секретности, и все они погибли, раненых сначала нельзя было лечить должным образом. Точных цифр о жертвах не существует. По оценкам, было сожжено более 600 солдат и военнослужащих торгового флота, из которых около 100 погибли. Число убитых мирных жителей оценивается примерно в 1000 человек. Этот инцидент почти спровоцировал дальнейшую эскалацию войны, поскольку союзники изначально предполагали, что боевой агент был сброшен немцами. Обнаруженная в акватории гавани газовая бомба была своевременно идентифицирована как американская модель, чтобы союзники не нанесли «ответного удара».

В нацистскую эпоху S-Lost производился в Мюнстере и Аммендорфе недалеко от Галле в Германии компанией ORGACID GmbH до 1942 года , но больше не использовался во время Второй мировой войны . Под бывшими помещениями компании Аммендорфер на сегодняшней Камилло-Ирмшер-Штрассе находятся восемь широко разветвленных цистерн, выложенных зеленой плиткой, которые было трудно вывести из-за отсутствия планов строительства и которые были герметично закрыты после падения Стены . Тем не менее, после 1990 года 30 тонн токсинов вышли на поверхность через грунтовые воды.

После 1945 г.

155-мм гранаты с горчичным газом на складе ВС США в Колорадо, около 2009 г.

После двух мировых войн большая часть оставшихся немецких запасов серного иприта была затоплена в Балтийском море . Поскольку горчица постепенно выходит из дырявых бочек, небольшие комочки горчицы, похожие на янтарь, но довольно мягкие, можно найти на пляжах Балтийского моря . При попадании на кожу могут образоваться химические ожоги. Незакрытая часть утилизируется на предприятии по разборке и сжиганию в Мюнстере Немецкой ассоциацией по боевой утилизации (GEKA) в течение нескольких лет .

Действия в дальнейших конфликтах

Lost использовался в следующих конфликтах:

• Великобритания во время вмешательства в Гражданскую войну в России в 1919 году.
• Италия против Ливии во Второй итало-ливийской войне (1922–1932)
• Советский Союз в Синьцзяне , провинции Китайской Республики , в 1934 году против мусульманских и национальных китайских повстанцев.
• Италия против Эфиопии в абиссинской войне (1935–1941)
• Япония против Китайской Республики с 1937 по 1945 год
• Египет против Йеменской Арабской Республики с 1963 по 1967 год
• Ирак против Ирана в период с 1983 по 1988 год, о долгосрочных последствиях см.
• Ирак против членов курдского меньшинства в нападении с отравляющим газом на Халабджу в 1988 году
• Предполагаемое использование в Сирии против курдов при нападении на небольшой городок недалеко от Кобане 12 июля 2014 г.
• Подтверждено использование против сирийских курдов в боевых действиях в Аль-Хасаке террористическим ополчением Исламское государство летом 2015 г.
• Подтвержденная операция террористических формирований Исламского государства против иракских курдов в Мачмуре в начале августа 2015 г.
• По сообщениям не только министерства обороны США, 20 сентября 2016 г. по базе ВВС Аль-Кайяра-Уэст была сбита граната с горчичным газом, сбитая боевиками «Исламского государства» . Жертв неизвестно.

Производство С-Горчицы

Оригинальная процедура

В Германии горчицу производили во время обеих мировых войн с использованием процесса, разработанного Виктором Мейером, путем реакции тиодигликоля с сухим хлористым водородом при 50 ° C.

${\ displaystyle \ mathrm {S (CH_ {2} CH_ {2} OH) _ {2} +2 \ HCl \ longrightarrow S (CH_ {2} CH_ {2} Cl) _ {2} +2 \ H_ {2 } O}}$

Во время Первой мировой войны союзники выбрали электрофильное присоединение хлоридов серы к этену в качестве синтеза . Первоначально смесь disulphur дихлорида и были дихлорид серы используется, в результате чего продукта , который был сильно загрязненным с другими тиоэфирами, который рассматривается в качестве чистого вещества. Позже реакция была также проведена с чистыми веществами дихлоридом серы (первый синтез горчицы в 1822 году Сезар-Мансуэт Деспре ) или дихлоридом серы (введен в 1922 году Уильямом Джексоном Поупом ).

В зависимости от исходного материала процесс также известен как процесс Левинштейна или метод Депретца. В реакции с дихлоридом дисеры сера образуется как побочный продукт, который рассматривался как промежуточная реакция дихлорида дисеры с дихлоридом серы. Когда реагирует чистый дихлорид серы, также образуется сера, поскольку она обычно расщепляется на монохлорид и серу и химически ведет себя как раствор хлора в смеси монохлорида серы и дихлорида серы. Неочищенный продукт (Prochlerite) может храниться годами и содержит около 70% сусла, небольшое количество простых дитиоэфиров, политиоэфиров (Levinsteinyperite) и других примесей. При использовании более новых методов обработки производится около 92% s-горчицы.

В крупносерийном производстве использовались в основном чугунные, свинцовые емкости со встроенными мешалками. Он был заполнен S ₂ Cl _2, и этен вдували через трубку внизу при перемешивании. После завершения реакции дихлордиэтилсульфид пропускали через отстойник для удаления образовавшейся серы. Дальнейшей концентрации не было.

В США горчицу также производили путем радикального присоединения сероводорода к винилхлориду в УФ-свете с использованием органических пероксидов в качестве катализатора.

${\ displaystyle \ mathrm {2 \ ClCH = CH_ {2} + H_ {2} S \ longrightarrow S (CH_ {2} CH_ {2} Cl) _ {2}}}$

Современный процесс

Реакция сероводорода натрия с оксидом этилена дает тиодигликоль в качестве промежуточного продукта . Затем его хлорируют до иприта тионилхлоридом (SOCl ₂ ) на следующей стадии реакции.

токсичность

Основные пути воздействия - чрескожное или вдыхание паров. Lost - мощный кожный токсин, который обладает канцерогенными свойствами . Воздействие на кожу сравнимо с сильными ожогами или химическими ожогами . Образуются большие, очень болезненные волдыри. Травмы заживают плохо. Ткань необратимо разрушается, и деление клеток подавляется. Сильно пораженные конечности обычно приходится ампутировать. При вдыхании паров бронхи разрушаются.

Защитные меры

Из-за сильного проникновения через кожу и отсроченного начала действия защита поверхности тела имеет особое значение. Впитывание через кожу происходит легко и без заметных признаков, таких как влажность или холод. Пострадавший обычно не замечает отравления.

Серное сусло, как в жидкой, так и в газовой фазе, может относительно быстро проникать в коммерчески доступные текстильные изделия; эта способность в сочетании с длительным периодом ожидания до начала действия значительно увеличивает опасность, которую представляет серный иприт. Обычные защитные устройства, представленные большинством вооруженных сил - маска, защитные перчатки, галоши и защитный костюм - обеспечивают надежную защиту от воздействия на период не менее шести часов. В будущем z. Например, вооруженные силы Германии требуют надежной защиты в течение как минимум 24 часов.

Для дезактивации окислители (например, хлорированная известь или гипохлорит кальция - последний во время 1-й и 2-й мировых войн под названием Losantin в вооруженных силах Германии ), щелочные растворы и неводные среды, например B. Могут использоваться аминоалкоголяты, потому что иприт чувствителен к окислителям, с одной стороны, а гидролиз после растворения горчицы, с другой стороны, происходит очень быстро.

Аналитика

Надежное определение иприта в пробах воздуха стало возможным с помощью специально оборудованных масс-спектрометров .

Международный контроль

Как химическое вещество, включенное в Список 1 международного договора о разоружении, S-Lost контролируется ответственным агентством ООН, ОЗХО, базирующимся в Гааге. Использование в военных целях запрещено. В Германии любое гражданское обращение с S-Lost должно быть одобрено Федеральным управлением экономики и экспортного контроля (BAFA) и сообщено в ОЗХО.

литература

• К. Кехе, Л. Шинич: Медицинские аспекты отравления серным горчицей . В: Токсикология 214 (3), 2005, стр. 198-209. PMID 16084004 .
• Хеннинг Зиц: Пахнет горчицей! По приглашению Советов немецкие военные испытывали боевые отравляющие вещества на Волге в период с 1926 по 1933 год . В: Die Zeit , № 26/2006.
• Хольгер Шульц, Мартин Вебер: 100 лет боевых отравляющих веществ как средства ведения войны - обзор и текущее состояние знаний в области токсикологии и судебной экспертизы сернистого иприта . (PDF) В: Toxichem Krimtech , 2015, 82 (1), стр. 5.

веб ссылки

Викисловарь: Горчичный газ  - объяснение значений, происхождение слов, синонимы, переводы

• Горчица: неоднозначный термин (английский, PDF)
• Исследования гражданской обороны - Поведение химических веществ в почве и грунтовых водах . (PDF, 9.36 MB) Федеральное управление гражданской защиты

Индивидуальные доказательства

1. ↑ ^{б с д е е г ч} запись на бис (2-хлорэтил) сульфид в базе данных GESTIS вещества в IFA , доступ к 8 января 2021 года. (Требуется JavaScript)
2. ↑ Дэвид Р. Лид (Ред.): Справочник CRC по химии и физике . 90-е издание. (Интернет-версия: 2010 г.), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, pp. 3-50.
3. ^ Гюнтер Хоммель: Справочник опасных грузов. Том 6 Springer Berlin Heidelberg, 2012, ISBN 978-3-642-25051-4 , стр. 2298.
4. ↑ ^{a b c} Запись о серной горчице в базе данных ChemIDplus Национальной медицинской библиотеки США (NLM)
5. ↑ SPIEZ LABORATORY: Информационный бюллетень по горчичному газу (PDF; 244 kB), по состоянию на 4 февраля 2017 г.
6. ↑ Маркус Шнедлиц: Боевые отравляющие вещества: история, свойства, эффекты. ГРИН Верлаг, 2008, ISBN 978-3-640-23360-1 , стр.30.
7. ^ Вильгельм Генрих Вестфаль: 68 лет как физик в Берлине. В кн . : Физические листы. 28, 1972, стр. 258-265, DOI: 10.1002 / phbl.19720280603 .
8. ↑ Отто Джекель: Ядовитые облака . Токсичные газы в Первую мировую войну и сегодня. В: Neues Wiener Tagblatt . 15 июня 1935 г., с. 12 ( ANNO - AustriaN Newspapers Online [доступ 18 мая 2020 г.]). 
9. ↑ Гертруда Вокер : Расцвет военной газовой пропаганды . В: Грядущая война яда и огня и ее последствия для гражданского населения . 6-9 Версия. Ernst Oldenburg Verlag, Leipzig 1932, конец главы X, стр. 249, 278 страниц с иллюстрациями.
10. ↑ Тучи смерти над Европой . В: Der Spiegel . Нет. 8 , 1982 ( онлайн ). 
11. ↑ L'histoire oubliée des surréalistes et la guerre du Rif ( воспоминание от 12 февраля 2008 г. в Интернет-архиве )
12. ^ Лина Грип, Джон Харт: Использование химического оружия в итало-эфиопской войне 1935-1936 годов. (PDF) ( Памятка от 24 сентября 2015 г. в Интернет-архиве ) Программа SIPRI по контролю над вооружениями и нераспространению, октябрь 2009 г.
13. ↑ Frankfurter Allgemeine Zeitung: с ядовитым газом для империи. В: FAZ.net . 19 апреля 2007. Проверено 19 июля 2010 . 
14. ^ Гюнтер В. Геллерманн : Война, которая не состоялась Бернард и Грефе Верлаг, Кобленц 1986, ISBN 3-7637-5804-6 , стр. 135-137 и приложение стр. 227-232.
15. ↑ Гюнтер В. Геллерманн: Война, которой не было. Бернар и Грефе Верлаг, Кобленц 1986, ISBN 3-7637-5804-6 , стр. 160-165.
16. ↑ Роберт Харрис , Джереми Паксман: Тихая смерть - История биологического и химического оружия , Heyne Verlag , 2002, стр. 191–197.
17. ↑ geschichtsspuren.de: Военный агент в Мюнстер-Норде - палата ограблений Heeresversuchsstelle .
18. ↑ Использование CW со времен Первой мировой войны. В: fas.org. Архивировано из оригинала на 22 августа 2010 года ; доступ 19 мая 2020 г. (на английском языке). 
19. ↑ С. М. Разави, М. Ганеи, П. Саламати, М. Сафиабади: Долгосрочные эффекты иприта на респираторную систему иранских ветеранов после иракско-иранской войны: обзор. , Chin J Traumatol. 1 июня 2013 г .; 16 (3): 163-8, PMID 23735551 .
20. ↑ Отчет MERIA: ИГИЛ применило химическое оружие против курдов в Кобани? от 12 октября 2014 г. (на английском языке), ВНИМАНИЕ: содержащиеся изображения могут беспокоить.
21. ↑ Исламское государство подтвердило использование иприта против курдов в Сирии .
22. ↑ Сообщается, что США видят возможную закономерность в атаках ИГИЛ с применением химического оружия .
23. ^ РАЗРЫВ: Испытания доказывают, что ИГИЛ использует горчичный газ против курдов .
24. ^ Исламское государство, подозреваемое в применении химического оружия, заявляют США .
25. ↑ Исламисты стреляют гранатами с горчичным газом по базе в Ираке. В: Neue Zürcher Zeitung. nzz.ch, 22 сентября 2016, доступ к 22 сентября 2016 года . 
26. ↑ Нападение на войска США: Сообщается, что ИГ применило отравляющий газ. В: n-tv . ntv.de, 22 сентября 2016, доступ к 1 ноября 2016 . 
27. ↑ ^{a b c d e} Зигфрид Франке: Учебник военной химии Том 1 . С. 280 . 
28. ^ П. Дэвид Джозефи, Бенгт Маннервик: молекулярная токсикология . Oxford University Press, 2006, ISBN 978-0-19-517620-9 , стр. 468 ( ограниченный просмотр в поиске Google Книг). 
29. ^ FG Mann и WJ Pope, J. Chem. Soc. 121, 1052 (1922).
30. ↑ Марк Энтони Бенвенуто: Промышленная неорганическая химия . Walter de Gruyter GmbH & Co KG, 2015, ISBN 978-3-11-033033-5 , стр. 196 ( ограниченный просмотр в поиске Google Книг). 
31. ↑ Т. Урабе, К. Такахаши, М. Китагава, Т. Сато, Т. Кондо, С. Эномото, М. Кидера, Ю. Сето: Разработка портативного масс-спектрометра с источником ионов электронного циклотронного резонанса для обнаружения боевых отравляющих веществ в воздухе. Spectrochim Acta A Mol Biomol Spectrosc. 2013 22 октября; 120C: стр. 437-444. PMID 24211802 .